当前状态
分相中
Ω > 0
看什么:拖 Ω 与 T 过临界点,看同一模型长出有序与分相,并量出随机混合近似何时失效。
实测(键计数)
异种键 PAB0.500
ΔHmix5.00 kJ/mol
短程有序 α0.00
MCS0
α = 1 − PAB/PABrand(Warren–Cowley 定义教材未列)。α > 0 同类抱团,α < 0 异类相邻(有序),α ≈ 0 才是随机混合。
模型(随机混合)
ΔHmix5.00 kJ/mol
ΔSmix5.76 J/(mol·K)
−TΔSmix−3.46 kJ/mol
ΔGmix1.54 kJ/mol
ΔHmix = Ω xAxB ΔSmix = −RΣxilnxi ΔGmix = ΔHmix − TΔSmix
Ω 取摩尔值 zNAΩ 平均场 Tc = |Ω|/2R 棋盘 Tc = 0.567×|Ω|/2R
临界温度 Tc
平均场 Tc1203 K
棋盘 Tc682 K
z / 每键 ω4 / 51.8 meV
教材平均场 Tc=Ω/2R 比二维方格严格解(昂萨格 1944)高 76%,高估的正是被随机混合近似抹掉的短程有序,与 α 互为佐证;布拉格–威廉斯即伊辛模型的平均场解。
→ 同参数的 G-x 曲线
棋盘为二维方格(z = 4),低于真实 fcc/bcc 的配位数;有序态图样对应 B2 的 {100} 面;近邻交换为动力学示意,不代表真实扩散时标。